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納米聚合PET瓶的阻隔性及加工技術研究二

2007/8/10 15:04:24 人評論

二、提高PET瓶的阻隔性    1、提高阻隔性的工藝        提高PET包裝阻隔性的方法除了納米復合與噴鍍外,還有許多其他方法,如通過合成具有相同化學結構的新型樹脂來提高樹脂本身的阻隔性;采用共擠出或共注射技術在PET瓶壁間夾入其他阻隔性材料,如EVOH、PA6、PAN等;用高阻隔性塑料乳液涂復于PET表面,如用PVDC乳膠涂復,其中可分為瓶坯涂復干燥后再拉伸吹塑成型及拉伸吹塑后再涂復兩種方法;采用高阻隔性填料與PET樹脂共混后再進行PET瓶成型加工;還可將某些阻隔性聚合物材料與PET共混改性,也能較好提高PET的阻隔性?! ∪缬鳦MB工藝公司研制了一種名為“OXBAR”的材料,以95%以上的PET和氧化MXD6(主要為尼龍)以及氧化催化作用的鈷鹽[(50~20)×10-6]共混而成,用這種材料經擠出吹塑制成的瓶子的內部氧氣含量為零,并可保持兩年之久。再如,以20%的EVOH與PET共混能改善PET的阻隔性,同時不損害其原有的力學性能。酒類的傳統(tǒng)包裝是玻璃瓶,塑料用于酒類包裝困難很大,PET、MXD6(尼龍類)與PET的共注吹塑瓶,以及涂布PVDC的PET瓶用于試裝啤酒、白酒之類,均因其阻氣性不足而未獲推廣。  為使塑料包裝容器達到玻璃瓶的包裝質量而又消除玻璃瓶易碎的缺陷,國外許多公司都將PET“玻璃化”,即在PET塑料表面涂布氧化硅(SiO2)。由于涂層薄,不影響PET的回收。SiO2涂布的瓶,均能通過現行的回收途徑加以利用。德國Leydold公司開發(fā)了一種新的電子束(EB)真空基材涂層技術,在8~10μm厚的PET薄層上涂布SiO2,其涂布速度已達鍍鋁的1/3。EB真空涂層技術的缺點是蒸發(fā)速度不穩(wěn)定。  日本ULVAC公司開發(fā)了一種新工藝,據說可以克服上述缺點。但這種真空涂層產品目前價格較貴,一般包裝成本為50日元/m2,殺菌包裝為60日元/m2。美國Eastpac公司已采用專門設計的等離子增強化學沉積工藝涂布PET薄膜及瓶類。此技術涂布厚度不足0.2μm,但其阻氧性已達十倍于未涂布的容器,其水蒸氣透過性也降低了2/3。Flex產品公司采用電子束積附技術,在PET薄膜表面涂布0.9μm以下的特殊處理SiO2,開發(fā)出了Transpak包裝薄膜。該薄膜具有良好的透明性,其透濕性也得到了極大的改善,僅為未涂布前PET的1/13,比PP小1/5,其阻氣性也優(yōu)于金屬化的PET和PVDC涂布的PET。由于SiO2涂層較脆,某些涂布PET包裝的阻滲性在運輸和銷售過程中會損失高達50%。有人建議將涂層置于層合材料之間?! 〉?,合成新樹脂一般來說投入大,研制周期長,共擠出和共注塑的設備復雜,設備投資、成型技術要求高,而且乳膠涂料要解決不同樹脂間的黏接性和瓶表面外觀質量問題。因此,涂復技術難度大。采用阻隔性填料還要解決好衛(wèi)生要求等。  2、提高PET瓶的耐熱性      現行的雙向拉伸PET瓶只有局部定向結晶,不同于雙向拉伸聚酯薄膜的完全定向結晶。后者通過熱定型后可在100℃下使用,而前者只能耐65℃以下的溫度,65℃以上的高溫會使瓶子產生收縮變形,容積發(fā)生變化,不能進行熱灌裝或高溫消毒。提高PET瓶耐熱溫度目前采用以下幾種辦法:一是提高拉伸吹塑溫度。采取這一方法可將灌裝溫度提高到70℃。二是吹塑的同時進行熱定型,并在模具中冷卻,熱定型的溫度越高,PET瓶的收縮率越小,成型周期也越長。三是將吹塑后的瓶在其他裝置上進行熱定型,這要增加成本,但如果采取特殊的熱定型方法消除材料的內應力,可將使用溫度范圍提高至85℃左右。    3、瓶用PET的共聚改性        從PET的包裝性能(表1)看,PET瓶的長期使用性能均不能滿足要求。因此,PET常與其他阻隔性能好的材料單體、齊聚物共聚或與這些聚合物共混以達到增進阻隔性能的目的。阻隔性好的材料包括:1,4二甲基環(huán)己二醇(CHDM)/PTA共聚物;EG/2,6-萘二甲酸(PEN) EVOH/乙烯醇共聚物等。其他的瓶用料合成實例如EG/PTA/POA;PIA/BHET;雜化共聚;納米原位聚合;EG/NDC/PTA;EG/NDG/PIA;EG/EVOH/PIA;PET基共混材料(EVOH,MXD6PVDC等)。在這些組合材料中再配合納米原位聚合技術,可以得到綜合性能很高的瓶用料。(待續(xù))

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