水性聚氨酷膠粘劑按照不同的分類方法,可分為不同的類別。依其外觀和粒徑,可分為3類:外觀透明的聚氨醋水溶液,其粒徑小于0.05um,粘度取決于聚合物的分子量;半透明的聚氨酷分散液,粒徑介于0.02} um和0.1 um之間,粘度有時受分子量的影響;聚氨酷乳液,粒徑大于0.1 um,粘度較低且與聚氨醋分子量無關(guān)。但習(xí)慣上把后兩類統(tǒng)稱為聚氨酷乳液或分散液,實際應(yīng)用中以聚氨酷乳液或分散液居多。 按輕基組分的類型不同可分為聚醚型、聚醋型和其它類型。聚酷型具有較高的強度和硬度及較優(yōu)的耐熱性和抗氧化性,但聚酷型產(chǎn)品易水解,且不如聚醚型成本低:聚醚型的原料易得,價廉,耐低溫性能好,有較好的韌性和延伸性,但夜強度和硬度上不及聚酷型聚氨產(chǎn)品。 按異氰酸酷類型可分為芳香族和脂肪族。常用的芳香族異氰酸酷有甲苯二異氰酸酷(TDI )、二苯基甲烷二異氰酸酷(MDI)等丈但這樣的產(chǎn)品抗黃變性能差,使其應(yīng)用受到了限制。這是因為異氰酸酷基團直接與苯環(huán)相連,易形成醒型結(jié)構(gòu)而變黃。近幾年出現(xiàn)了一批耐黃性能的品種,如苯二甲撐二異氰酸酷(XDI)及己二異氰酸酷(HDI)等。以脂肪族二異氰酸酷作為交聯(lián)劑,所得的聚氨醋膠粘劑的耐水解性也要比芳香族的好。也有為了提高阻燃性能,選用含磷及鹵代有機異氰酸酷;為提高表面防水性和耐熱性選用有機硅異氰酸酷的。 按組分的多少可分為單組分型和雙組分型。單組分膠粘劑與雙組分膠粘劑相比,具有不需調(diào)配、從容器中倒出即可使用、操作簡便等優(yōu)點:而雙組分膠粘劑具有性能可調(diào)節(jié)性、粘接強度大、粘接范圍廣等優(yōu)良的物理性能. 按親水基團的電荷性質(zhì)可分為陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性型,其中陰離子型又包括磺酸型和按酸型。陽離子聚氨醋乳液以N一烷基二醇作擴鏈劑,而陰離子聚氨酷乳液采用2, 2`一二經(jīng)甲基丙酸(DMPA )、二氨基烷基碘酸鹽等為擴鏈劑,非離子型聚氨酷乳液是在骨架上引入輕基、醚基、經(jīng)甲基等非離子基團。離子型和非離子型聚氨酷分散體各有優(yōu)點,可以互補。 水性聚氨酷的制備可分為啟乳化法和外乳化法。外乳化法又稱強制乳化法,即分子鏈中引入含有少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團,或完全不引入親水性成分,需添加乳化劑才能得到乳液,此法制得的乳液粗糙不穩(wěn)定,且性能不好。自乳化法又稱內(nèi)乳化法,指在聚氨酷鏈段中引入親水性成分,所得聚合物無需乳化劑直接分散在水中而成水性聚氨酷。目前研究最多的是離子型自乳化法。根據(jù)合成工藝的不同,自乳化法又可分為預(yù)聚體法溶液法、熔融分散法、酮亞胺一酮連氮法和保護端基法。1.預(yù)聚體法。含端NCO的預(yù)聚體在不加或少加溶劑的情況下,直接在水中乳化,同時進行鏈增長以制備穩(wěn)定的水性聚氨酷(水性聚氨酷一脈)。該法由于粘度的限制,適用于活性不高的脂肪和脂環(huán)族異氰酸醋o預(yù)聚體的分子量不能太高,這樣勢必導(dǎo)致預(yù)聚體中NCO基團含量高,乳化后形成的服鍵多、膠膜硬、缺乏柔軟性,此法優(yōu)點是不需回收大量溶劑。2.溶液法。在沸點較低且能與水混合的惰性溶劑(通常是丙酮)中,制得含親水基團的高分子量的聚氨酷溶液。用水將該溶液稀釋,先形成油包水的油相為連續(xù)相的乳液:然后再加入大量的水,發(fā)生相倒轉(zhuǎn),水變成連續(xù)相并形成分散液,最后減壓脫溶劑得到高分子量的聚氨酷一脈分散液。該法操作簡單,重復(fù)性好,但溶劑回收困難。適用于活性較高的芳香族異氰酸醋。3.熔融分散法。用氨或脈與離子體封端的異氰酸酷預(yù)聚體反應(yīng)生成端脈基或端縮二脈聚氨酷預(yù)霉體,在一定外加剪切力的作用下,將該預(yù)聚體分散于水中,然后加入醛基衍生物,在一定條件下進行反應(yīng),生成大分子聚氨酉旨水乳液。-4.酮亞胺一酮連氮法。在乳化前,將潛在型胺加入聚氨酷離子體預(yù)聚物中。在乳化時,酮亞胺、酮連氮遇水分解,生成二胺或臍,同時借助氨基進行鏈增長。工藝過程中需借助于助溶劑的存在強力分散.5.保護端基法。先選擇合適的封閉劑,將對水敏感的異氰酸酷的端NCO基團保護起來,使其失去活性,再加入擴鏈劑和交聯(lián)劑制成乳液。應(yīng)用時,通過加熱,使NCO基團脫封,NCO基團與交聯(lián)劑反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的聚氨酷膜。常用的封端劑有酚類、醇類、酞胺類、腸類等。該方法使用方便,有可能最全面地發(fā)揮聚氨酷材料的特點。要解決的關(guān)鍵技術(shù)是降低解封溫度,降低封閉劑的毒性,改善封閉劑對產(chǎn)品性能的影響。 來源:21世紀(jì)精細化工網(wǎng)
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