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     UV固化油墨在固化前如果顯黃色，一般是由配方中的光敏組分、助引發(fā)劑及雜質(zhì)引起的，固化成膜后如果黃度逐漸加深，可能的原因很多，一方面可能由于聚合物本身發(fā)生了光降解，使黃變加深，另一方面，也可能是未固化膜內(nèi)殘余的光引發(fā)劑及活性胺等物質(zhì)繼續(xù)發(fā)生光反應(yīng)，生成有色產(chǎn)物。因此涉及到UV固化油墨黃變問(wèn)題時(shí)，不得不首先討論光引發(fā)劑和活性胺的影響。    UV固化油墨配方中吸光性和光反應(yīng)活潑程度最高的當(dāng)數(shù)光引發(fā)劑，由于相對(duì)較高的共軛結(jié)構(gòu)，在整個(gè)配方中吸光波長(zhǎng)一般是最高的，有些常見(jiàn)光引發(fā)劑本身在300~400nm波段吸光，使外觀(guān)成黃色?；钚园返牡佑幸粚?duì)對(duì)電子，合適的電離勢(shì)使它可以充當(dāng)理想的供電子助劑，協(xié)助光引發(fā)劑加速交聯(lián)固化，與此同時(shí)，活性胺也容易遭受至氧的進(jìn)攻而生成某種形式的有色產(chǎn)物。    光引發(fā)劑與黃變   關(guān)于光引發(fā)劑對(duì)UV固化涂層黃變情況的影響曾有過(guò)一些報(bào)道，以及等研究小組都做過(guò)這方面的早期研究，和對(duì)甲基二乙醇胺光引發(fā)體系的研究表明，大共軛芳酮結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑容易引起較強(qiáng)烈的輻照黃變，而只有單邊芳基結(jié)構(gòu)的酮類(lèi)光引發(fā)劑黃變傾向較小。很多裂解型光引發(fā)劑具有相對(duì)較低的光致黃變傾向，與結(jié)構(gòu)類(lèi)似的聚就是黃變傾向比較小的裂解型光引發(fā)劑。經(jīng)典的裂解型光引發(fā)劑光解產(chǎn)生具有聚合引發(fā)活性的苯甲酰自由基和長(zhǎng)壽命的二甲氧基芐基自由基，自由基碎片可重排為帶有生色團(tuán)的較高共軛結(jié)構(gòu)的有色產(chǎn)物。    等人研究指出，光引發(fā)劑共軛結(jié)構(gòu)中如存在N-二甲氨基這樣的取代基，輻照黃變傾向一般比較高，同樣在活性胺結(jié)構(gòu)中存在這種取代基，也將導(dǎo)致黃變加重。    等人以丙氧基化季四醇四丙烯酸酯為聚合對(duì)象，以未加光引發(fā)劑的空白膜為參比，考察各種光引發(fā)劑作用下，光固化以后涂層顏色的變化，由此可見(jiàn)，各種光引發(fā)劑本身對(duì)光固化涂層的黃變影響。結(jié)果見(jiàn)下表。 光引發(fā)劑名稱(chēng)及光光總體色差值△E光引發(fā)劑△EIrgacure 6510.31DEAP0.47DBAP0.16Irgacure 1840.13Irgacure 5000.23Darocur 29590.14Darocur 11730.2KIP1000.2TPO0.38Darocur 42650.26Irgacure 17000.39Irgacure 18000.39Irgacure 9071.01Irgacure 3698.56BP0.25BEM0.24TZT0.21BMS0.42     光引發(fā)劑光解產(chǎn)生多種結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，其中有些產(chǎn)物因共軛程度增加或生色取肛基的影響，顏色加深，有色產(chǎn)物的吸收波長(zhǎng)不一定和總體黃變線(xiàn)性相關(guān)，還與吸收峰的寬度、強(qiáng)度及雜質(zhì)干擾有關(guān)。DMPA光照顯示出中等以上的黃變，正如上表所描述的情況，裂解形成的苯甲酰自由基加成到二甲氧芐基的對(duì)位上，共軛體系增加，而且兩個(gè)甲氧基的助色作用及共軛羰基的生色作用使其吸光波長(zhǎng)和強(qiáng)度大大增加，這可能就是DMPA輻照黃變的主因。另外，苯甲酰自由基碎片還可以雙雙耦合形成苯偶酰，對(duì)加深色度也有作用。苯甲酰自由基還可以按首尾銜接的加成方式，形成吸光能力強(qiáng)的聚苯酮低聚物結(jié)構(gòu)，其他能夠光解產(chǎn)生苯甲酰自由基的光引發(fā)劑也可能按同樣方式產(chǎn)生有色低聚物，苯甲醛經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間紫外光輻照，顏色加深，其中所產(chǎn)生的深色物質(zhì)就是聚苯酮低聚物，苯甲醛，在激發(fā)態(tài)從另一苯甲醛分子上奪取一個(gè)氫，形成苯甲酰自由基。    光照后結(jié)果顯示和的黃變情況較為嚴(yán)重，這與它們特殊的取代情況有關(guān)，不適合用在清漆、白色和淺色體系當(dāng)中，在油墨體系應(yīng)用廣泛。和光解產(chǎn)生的取代苯甲酰自由基對(duì)位有氨基或烴硫基，通過(guò)N、S原子較強(qiáng)的共軛作用加重產(chǎn)物的吸光效應(yīng)，一般來(lái)說(shuō)，對(duì)裂解型光引發(fā)劑，其芳環(huán)上如有取代氨基，通常其光致黃變較嚴(yán)重。DEAP和BMS也是黃變較為嚴(yán)重的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑不純，雜質(zhì)可能也是導(dǎo)致黃變的關(guān)鍵原因。   來(lái)源：中國(guó)煙包油墨信息網(wǎng)