熱穩(wěn)定劑 用于PVC包裝材料制品的熱穩(wěn)定劑集中在開發(fā)取代鎘、鉛等重金屬的無毒熱穩(wěn)定劑方面。 有機熱穩(wěn)定劑的開發(fā)是其中一個重要方面。有機錫穩(wěn)定劑在透明性、色澤穩(wěn)定性方面具有顯著優(yōu)勢。有機錫產(chǎn)品的開發(fā)集中在甲基錫和無硫有機錫的研制。目前,國內(nèi)有機錫熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)初具規(guī)模。 隨著環(huán)保的進一步要求,相關國家正陸續(xù)限制使用有機錫,這使鈣/鋅熱穩(wěn)定劑逐漸成為PVC熱穩(wěn)定劑無毒化的主流。隨著國內(nèi)鈣/鋅穩(wěn)定劑技術的發(fā)展,其熱穩(wěn)定效率得到提高,陸續(xù)開發(fā)出高效鈣/鋅熱穩(wěn)定劑,可以部分或全部替代有機錫或鋇鎘鋅熱穩(wěn)定劑,如:北京市化學工業(yè)研究院的液體復合鈣/鋅穩(wěn)定劑MCZ系列。 而新型的綠色熱穩(wěn)定劑——有機類熱穩(wěn)定劑是PVC包裝材料用熱穩(wěn)定劑無毒化最終的發(fā)展方向。 抗氧劑 包裝材料因其應用的特殊性,如包裝食品、化妝品等,對于抗氧劑的衛(wèi)生性要求很高,盡管很多常見的抗氧劑作了毒性檢驗,但應用中仍難免讓人擔憂。新型抗氧劑維生素E具有優(yōu)良的抗熱氧化作用,本身無毒副作用,得到包裝制品行業(yè)的青睞。 包裝材料緊密貼近日常生活,且消耗量巨大,塑料包裝廢棄物的回收再利用問題更顯得突出,由此對各類新型回收塑料專用添加劑產(chǎn)生了較大的需求。其中,專用抗氧劑可避免重復加工時樹脂發(fā)生變黃、強度大幅度下降的弊病,利于回收工作的開展。但包裝材料特別是薄膜材料,往往是多種樹脂的復合物,一般的受阻酚和亞磷酸酯配合體系,對于混合體系的抗熱氧化效果不大令人滿意。開發(fā)回收包裝材料的抗氧劑或加工穩(wěn)定劑體系助劑正成為此類領域研究的熱點。 阻隔劑 為防止各類氣體透過薄膜,延長包裝物質(zhì)的貯存期,市場對新型阻隔型包裝薄膜的需求越來越多。獲得新型高阻隔包裝材料除采用阻隔性優(yōu)良的樹脂和采用SiOx蒸汽進行表面沉積處理外,添加一定量的阻隔劑也是一種重要的手段。目前,阻隔劑以無機填料為主,如:層狀水滑石和絹云母等,其形態(tài)往往是片狀,在制品中以層狀分布,通過增加氣體與水汽在樹脂中的擴散行程,降低氣體的透過率。隨著國內(nèi)外對納米材料的研究日益升溫,納米材料在包裝材料上的應用,特別是用于具有良好阻隔效果產(chǎn)品的研究開發(fā)已在逐步開展。 農(nóng)膜用助劑 目前,農(nóng)用塑料薄膜制品以農(nóng)用棚膜、地膜、畜禽飼養(yǎng)覆蓋膜、水果蔬菜保鮮膜為主。對于農(nóng)用薄膜助劑來說,使用的樹脂不同、所需產(chǎn)品功能不同,所選用的助劑體系不一樣。目前,國內(nèi)外與功能性助劑有關的農(nóng)用塑料制品主要采用聚乙烯(PE)、乙烯-醋酸乙烯(EVA)樹脂、聚氯乙烯(PVC)以及聚丙烯(PP)等。近些年,還出現(xiàn)了聚酯(PET)樹脂薄膜。農(nóng)塑助劑正是隨著不同樹脂的開發(fā)應用而不斷發(fā)展起來。 防老化助劑 由于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的特殊性,農(nóng)塑制品長期暴露在風吹雨淋、陽光曝曬的戶外環(huán)境中,農(nóng)塑制品對耐侯性(防老化)的要求首當其沖。防老化體系一般由光穩(wěn)定劑和抗氧劑按一定配比組成。光穩(wěn)定劑和抗氧劑的選用需使兩者具有協(xié)同效應,可同時抑制樹脂在戶外的光氧降解和熱氧降解,才能獲得較好的防老化效果。 用于PE和EVA的光穩(wěn)定劑中,受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)的用量最大。目前廣泛使用新一代的高分子量HALS,如622、944、N-30、3346等。PVC樹脂在加工使用中會產(chǎn)生酸性物質(zhì),導致鹼性HALS失效,所以一般不使用該類光穩(wěn)定劑,通常選用紫外線吸收劑。但隨著新型熱穩(wěn)定劑效率的提高,HALS也開始在PVC中得到應用。 近年來,由于使用HALS的聚烯烴類大棚在使用中接觸酸性農(nóng)藥,或硫磺熏蒸而導致提前老化“爆棚”,因此開發(fā)低鹼性的耐農(nóng)藥型受阻胺光穩(wěn)定劑成為目前國內(nèi)外研究的熱點。迄今,HALS的低鹼性化有兩種途徑,一種是對HALS本身的官能團進行改進,如:受阻啶的N-烷氧基化等;另一種是復合改性,即在HALS品種中配合酸中和劑組分,來中和酸性物質(zhì),降低其對HALS的毒害作用。 當前,常見的協(xié)用抗氧劑為受阻酚類主抗氧劑和亞磷酸酯、硫代酯類輔助抗氧劑。近年來,酚類抗氧劑在原有受阻酚結構的基礎上,發(fā)展了一些新型結構,其中比較重要的包括半受阻酚、雙酚單丙烯酯類化合物。同時,針對農(nóng)膜的應用特點,具有金屬離子螯合作用的抗氧劑成為具有組合功能的新產(chǎn)品,得到一定應用。 (待續(xù))
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