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      熱收縮塑料薄膜一般是多以無定型塑料加工制得，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、PVDC等。聚苯乙烯(PS)收縮膜強度低、不耐沖擊，很少使用；而聚氯乙烯(PVC)不利于回收處理，不符合環(huán)保要求。在國外，特別是在歐洲，聚氯乙烯(PVC)塑料薄膜已禁止在包裝領(lǐng)域特別是食品包裝方面的使用。   聚酯(PET)熱收縮薄膜則是一種新型熱收縮包裝材料。由于它具有易于回收、無毒、無味、機械性能好、特別是符合環(huán)境保護等特點，在發(fā)達國家聚酯(PET)已成為取代聚氯乙烯(PVC)熱收縮薄膜的理想替代品。   但是，聚酯(PET)薄膜是結(jié)晶型材料，普通聚酯薄膜經(jīng)過特殊工藝處理只能得到30％以下的熱收縮率。若要獲得高的熱收縮率的聚酯薄膜，則必須對其進行改性。也就是說，為了制造高熱收縮率的聚酯薄膜，需要對普通聚酯即苯二甲酸乙二醇酯進行共聚改性。共聚改性后的PET薄膜其最高熱收縮率可高達70％以上。   普通聚酯一般是由對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)經(jīng)過酯化、縮聚反應而制得，屈于結(jié)晶型聚合物(嚴格講是結(jié)晶區(qū)和非晶區(qū)共存的聚合物)。所謂共聚改性就是除了對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)兩種主要組分之外，再引入第三甚至第四組分參與共聚，目的是使之生成不劉·稱的分子結(jié)構(gòu)而形成無定型的PET共聚物。   引人的第三甚至第四單體可以是二元酸或二元醇。其中，二元羧酸有間苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、已二酸、癸二酸等；二元醇有新戊二醇、丙烯二醇、二甘醇、1．4環(huán)己烷二甲醇等。如以二元羧酸進行共聚改性時，所制得的PET共聚物，稱之為APET；若以二元醇進行共聚改性時，所制得的PET共聚物；  則稱之為PETG。   上述引入的第三單體中，最常采用的二元羧酸是間苯二甲酸(1PA)。IPA的加入可改變聚酯的對稱的緊密結(jié)構(gòu)，破壞大分子鏈的規(guī)整性，從而降低子大分子間的作用力，使聚酯分子結(jié)構(gòu)變得比較柔順。同時，由于IPA的引入，使聚酯難于成核結(jié)晶，并且隨著1PA引入量的增加，APET共聚物由部分結(jié)晶向非結(jié)晶聚合物過渡，由于這種改性聚酯APET的結(jié)晶能力下降，無定型區(qū)變大，故可用于制造高收縮薄膜。推薦IPA的加入量在20％左右為宜。   引入的第三單體也可以是二元醇，最常用的二元醇是1．4環(huán)己烷二甲醇(CHDM)。在聚酯共聚過程中，加入CHDM對改變聚酯的tg一tm和結(jié)晶速率均會產(chǎn)生很大的影響。隨著CHDM含量的增加，共聚酯PETG的熔，點下降、玻璃化溫度上升、共聚物便變?yōu)榉蔷B(tài)結(jié)構(gòu)。不過，1．4環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的加入量須控制在適當?shù)姆秶鷥?nèi)，通常推薦CHDM加入量為30％-40％。這種用二元醇改性的PETG不僅可用于制備高收縮薄膜，也可用來生產(chǎn)熱封膜、高透明膜片等。其用途十分廣泛。   關(guān)于熱收縮薄膜的收縮機理：   以BOPET薄膜的生產(chǎn)工藝為例，其生產(chǎn)流程是先將PET共聚樹脂進行干燥處理，然后加入擠出機中熔融擠出、通過模頭／冷鼓鑄片，隨后將鑄片加熱到玻璃化溫度以。卜、熔融溫度以下的某一適當溫度范圍內(nèi)，并在外力作用下，進行單向或雙向一定拉伸倍數(shù)的拉伸，通常要求進行橫向3．5-4．0倍的拉伸。通過拉伸使PET大分子鏈沿外力方進行取向，接著使之冷卻定形，使已取向的PET分子結(jié)構(gòu)"凍結(jié)"定型。這種外力作用下的高彈形變具有熱收縮的"記憶效應"，當把這種具有"記憶效應"的薄膜再加熱到拉伸溫度以上時，被凍結(jié)了的大分子取向結(jié)構(gòu)開始松弛，在宏觀上表現(xiàn)為PET薄膜發(fā)生收縮。值得一提的是這種PET薄膜熱收縮，主要是由取向的無定型部分所貢獻。這也是為什么共聚改性的無定型PET薄膜(APET或PETG)要比普通結(jié)晶型PET薄膜熱收縮率大得多的緣由。因此，通過增加薄膜中取向的無定形區(qū)，便可以達到大大提高薄膜熱收縮率的目的。如前所述，普通聚酯薄膜的熱收縮率僅在30％以下，而共聚改性聚酯的熱收縮率可高達70％以上。關(guān)于熱收縮聚酯薄膜的生產(chǎn)工藝：   熱收縮聚酯薄膜的生產(chǎn)工藝流程為--無定型聚酯切片(APET或PETG)真空干燥--熔融擠出或排氣式雙螺桿擠出--急冷鑄片--單向拉伸--冷卻定形--收卷、分切--檢驗包裝熱收縮聚酯薄膜的生產(chǎn)工藝條件及其影響：   干燥處理：由于聚酯大分子銹中含有酯基，有吸濕性傾向，在受熱的情況下，即使有微量的水分存在也極易發(fā)生水解。其結(jié)果是，在成型加工的過程中，會產(chǎn)生大量的氣泡影響正常生產(chǎn)：同時，因水解降解使分子量下降，PET品質(zhì)變劣。所在熔融擠出加工之前，必須進行干燥處理。推薦采用真空轉(zhuǎn)鼓干燥，干燥溫度70-75℃，干燥時間，6h。   熔融擠出；經(jīng)過干燥處理的共聚PET樹脂便可加入單螺桿擠出機進行熔融擠出，熔融溫度：180--240-260-270-275℃，熔體溫度約270℃。   如果采用排氣式雙螺桿擠出機進行熔融擠出，則可省去真空轉(zhuǎn)鼓干燥系統(tǒng)。因為排氣式雙螺桿擠出機一般設(shè)置有兩個排氣口，它們分別與兩個抽真空系統(tǒng)相連。通過真空泵抽真空可將PET樹脂中所含水分及熔融擠出過程中產(chǎn)生的低分子物抽走，達到同樣的效果，而且可以大大節(jié)省投資和運行成本。   流延鑄片：熔融擠出的熔體通過熔體計量泵、過濾器、熔體管道進入衣架式模頭后從模唇口流延至冷卻轉(zhuǎn)鼓上而形成鑄片。冷卻轉(zhuǎn)鼓的冷卻水溫度控制在30℃左右。   單向拉伸。高熱收縮聚酯薄膜一般要求單向收縮，特別要求是橫向熱收縮。橫向拉伸的預熱溫度為90-lOO℃，拉伸溫度為105～110℃，拉伸倍數(shù)3-3．5倍。鏈夾須加強風冷，控制夾子溫度在110℃以下，以防止共聚樹脂粘夾。拉伸后的PET薄膜立即進行冷卻而不須熱定形處理。       收卷、分切。經(jīng)過單向拉伸的PET薄膜通過在線測厚、牽引收卷，最后根據(jù)用戶要求的規(guī)格進行分切、檢驗、包裝，即為熱收縮薄膜成品。   隨著我國塑料包裝工業(yè)的不斷發(fā)展和人民生活水平的不斷提高，作為飲料行業(yè)中的果汁飲料、可口可樂、雪碧等飲料大多采用綜合性能優(yōu)良、有較好阻隔性能、無毒無味的PET塑料瓶進行包裝，其用量十分可觀。據(jù)統(tǒng)計，目前全國PET飲料瓶用量至少達25萬噸以上，與之配套的PET熱收縮標簽薄膜用量則可達2萬-3萬噸。另外，我國加入WTO以后，對外貿(mào)易不斷擴大，為了提高出口商品的形象和價值，也必須使用聚酯熱收縮薄膜等較高檔包裝材料。  (江陰金中達/馮樹銘)中國包裝報