PVDC樹脂即聚偏氯乙烯樹脂,又稱氯偏樹脂,紗綸樹脂。它是指以偏二氯乙烯VDC(Vinylidene chloride)為主要成分加入其他含不飽和雙鍵的第二單體共聚而成的聚合物。由于PVDC樹脂均聚物的結(jié)晶度高,加工溫度和分解溫度十分接近,無法加工,所以其均聚物無任何實用價值,必須加入其他單體改善加工性能[1]。因此,PVDC樹脂一般指的是VDC含量較高的共聚物的泛稱,其中偏氯乙烯的含量一般為30%~90%。目前市場上所使用PVDC樹脂多指VDC單體(含量80%以上)和VC單體的共聚集物,少量的為VDC單體和丙烯酸脂類的共聚物。多采用懸浮法和乳液法生產(chǎn)。20世紀(jì)30年代末期美國DOW化學(xué)公司開始對VDC和VC共聚及加工進(jìn)行了廣泛的研究,1947年實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),商品牌號為Saran。日本于1948年開始研究,1954年投入工業(yè)化生產(chǎn)?,F(xiàn)在全球PVDC樹脂的主要生產(chǎn)廠家為美國的道化學(xué)公司、日本吳羽公司、旭化成公司等,3家公司的市場份額約為40%、30%和15%;其他的還有日本東亞合成、吳東電化等公司,全球PVDC樹脂的實際生產(chǎn)能力約為110kt/a。我國自60年代初期開始研制PVDC共聚產(chǎn)品,錦西化工研究院、上海天原化工廠等都投入了相當(dāng)?shù)牧α?,曾開發(fā)過纖維樹脂,因加工難度大及市場適應(yīng)性較差,未形成商品。 1 PVDC樹脂的結(jié)構(gòu)和性能1.1分子結(jié)構(gòu) PVDC樹脂的分子結(jié)構(gòu)為頭尾相連的線性聚合鏈結(jié)構(gòu),分子由[CH2—CCl2]m—[CH2—CHCl]n單元構(gòu)成。屬于嵌段共聚物。由于PVDC樹脂的高分子鏈的規(guī)整度高,對稱性強,主鏈大部分由[CH2—CCl2]構(gòu)成,而 [CH2—CCl2]的側(cè)基團的空間位阻小,極性大,形成氫鍵,因此結(jié)晶度高。PVDC樹脂高分子鏈由于側(cè)基團的相互排斥,其主體構(gòu)象屬較為典型的螺旋形,晶體構(gòu)象屬α-型單斜晶系[2];此外,由于熱運動使晶系變化,故還有β(六方晶系)型等變態(tài)。用比熱法對PVDC樹脂進(jìn)行分析,可發(fā)現(xiàn)2個明顯的熱吸收峰。PVDC樹脂高分子鏈中因有[CH2—CHCl]的存在,降低了側(cè)鏈基團的極性和空間位阻效應(yīng),而具有一定的柔軟性。1.2 性能 懸浮法生產(chǎn)的PVDC樹脂為白色球狀粉末,相對粘度為1.46~1.58,樹脂分子量Mn為(5.5~6.8)×105。PVDC樹脂具有良好的電緣性,不溶于水、汽油、酒精、氯乙烯等大部分有機溶劑,但可溶解于四氫呋喃等特殊溶劑中。PVDC樹脂具有高強阻隔氧、水分的能力,在同等條件下,阻隔氧、水分能力約為PVC膜的200~1000倍,比LDPE膜高4000~20000表1 偏氯乙烯—氯乙烯樹脂性能指 標(biāo) 名 稱指 標(biāo)指 標(biāo) 名 稱指 標(biāo)相對密度1.65~1.75沖擊強度/kJ/m2100~150吸水性 / %<0.1壓縮強度/MPa60拉伸強度/MPa34.5~69彎曲強度/MPa100~120定向拉伸強度/MPa207~414洛氏硬度/M50~65伸長率 / %10~20動摩擦系數(shù),對棉布0.24定向伸長率 / %15~40比熱容/kJ/(kg·K)1.26熱導(dǎo)率/W/(m·K)0.105~0.147熱分解溫度/℃170~200線脹系數(shù)/K-11.75~10-4體積電阻率/Ω·cm1014~1016脆化溫度/℃-40介電強度/Kv/mm16~20平均使用溫度/℃75介電常數(shù)3~5軟化溫度/℃100~130功率因素0.03~0.1熔體溫度/℃140 倍,故在食品保鮮、包裝、藥品、化工防腐襯里、容器包裝等行業(yè)有廣泛用途[3]。PVDC樹脂結(jié)晶度高,拉伸強度和彎曲強度高,但脆性大,熔融溫度和分解溫度比較接近,加工范圍窄,難以塑化成模所以加工時要配以增塑劑、熱穩(wěn)定劑、改性劑等[4]。PVDC樹脂性能見表1,PVDC樹脂加工成薄膜后的性能見表2。表2 偏氯乙烯—氯乙烯樹脂薄膜性能指 標(biāo) 名 稱指 標(biāo)指 標(biāo) 名 稱指 標(biāo)相對密度1.62~1.69收縮率100℃/ %25~50拉伸強度/MPa78.4~117.6透氣度,30℃/cm3/(cm2·s·kPa)(1.35~10.5) ×1012伸長率 / %50~150透濕度(38℃,24h)/g/m23.0~10.0(待續(xù))
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