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透明聚丙烯及透明成核劑的生產(chǎn)可行性研究(下)

2007/8/10 15:04:24 人評論

3.2 提高PP透明性的方法     根據(jù)上述原理,可通過以下方法來控制PP的形態(tài)結(jié)構(gòu),達(dá)到降低結(jié)晶度、控制結(jié)晶質(zhì)量(包括晶型、球晶含量、晶體尺寸、晶體規(guī)整性等)、降低光散射作用等目的。3.2.1 添加透明劑     添加透明改性劑就是在PP中加入某些小分子物質(zhì)以提高其透光率、折光指數(shù)。實驗證明,改性劑的加入量與透光率成拋物線變化,這主要是因為,改性劑太多時,對結(jié)晶度增長的影響程度大于降低晶體尺寸的影響程度,反而使透光率降低。3.2.2 聚合物共混透明改性     聚合物共混透明改性是在PP中混入其它樹脂而達(dá)到增透的目的。其原理同成核劑相似,共混物也起到一種異相成核的作用而降低晶體的尺寸。3.2.3 雙向拉伸透明改性     對PP薄膜進行雙向拉伸可通過強制性的拉伸力破壞制品中原有的結(jié)晶顆粒,而使制品中的晶體尺寸變小,從而提高透光率。3.2.4 控制加工工藝條件提高透光性    工藝條件控制也是一種非常有效的透明改性方法。其中,加工溫度和冷卻溫度是影響較大的兩個工藝條件。    在保證聚合物為熔融狀態(tài)的情況下,加工溫度越低,殘留于熔體內(nèi)的原有晶核會越多,起到成核劑的作用,使結(jié)晶尺寸變小,提高透明性。   而冷卻溫度越低,冷卻越快,熔體迅速通過結(jié)晶區(qū),結(jié)晶度越低,球晶尺寸越小,越有利于透明性的提高。    此外,成型過程中的取向會增大制品的雙折射,因此必須加以克服。     在上述幾種方法中,添加透明劑是最有效的一種方法,這是因為其技術(shù)難度較低,靈活性好,簡單易行,該方法已經(jīng)成為目前提高PP透明性最常用、最活躍的使用方法。自70年代中期,日本人Hamad發(fā)現(xiàn)在PP中添加透明劑可以提高其透明性和光澤度,而且經(jīng)增透的PP熱變形溫度、剛性及屈服強度高,結(jié)晶速度快,加工周期短。從此,這一技術(shù)在世界范圍內(nèi)得到普遍采用,并于80年代初實現(xiàn)透明PP的商業(yè)化,隨后許多國家采用加入高效透明劑的方法生產(chǎn)出了高透明、高光澤、剛性、韌性優(yōu)良的PP樹脂。據(jù)資料統(tǒng)計,1991年至1996年間,透明PP制品的增長速度高出常規(guī)PP制品7%-9%。目前,美國幾乎所有的PP生產(chǎn)廠至少生產(chǎn)一個牌號的透明聚丙烯樹脂。近年,雖有報道德國BASF公司和Hoechst公司的聯(lián)合公司Targor公司采用茂金屬催化劑生產(chǎn)高透明PP樹脂(Metocene X50081),透明度與PS相當(dāng),但大多數(shù)廠家仍以采用透明劑生產(chǎn)透明PP為主,如Amoco Polymer公司開發(fā)的高透明PP系列(Acclear),就是采用Milliken化學(xué)品公司的透明包裝技術(shù)(使用透明劑)。4 成核透明添加劑的生產(chǎn)現(xiàn)狀     據(jù)文獻(xiàn)報道,近年來國內(nèi)外許多企業(yè)對PP成核劑的研究和開發(fā)相當(dāng)活躍,已經(jīng)商品化的品種也很多??煞譃闊o機物和有機物兩大類,無機成核劑為滑石粉、碳酸鈣等一類物質(zhì);有機類成核劑一般是指低分子量的有機化合物,主要有脂肪羧酸金屬皂、山梨醇衍生物、芳香族羧酸金屬皂和有機磷酸鹽等。     無機類成核劑價廉實用,但對PP的透明性、表面光澤等改善效果很差,不適合用于高檔制品的生產(chǎn);有機類成核劑中,芳香族羧酸金屬皂的價格也較低,對PP的透明性有一定的改善作用,但與PP的相容性差,容易在塑料加工設(shè)備中結(jié)垢。山梨醇衍生物類與有機磷酸鹽類等成核劑對PP的透明性有顯著的改進作用,因此將這些成核劑稱為成核透明劑或透明劑。通過比較,山梨醇衍生物類對PP透明性的改進性能優(yōu)于有機磷酸鹽類,而且與PP相容性好,有機磷酸鹽類價格較高,并且在PP中的分散性較差,在實際應(yīng)用中有一定的局限性。因此,山梨醇類衍生物已成為國內(nèi)外開發(fā)最活躍、品種最多、產(chǎn)銷量最大的一類PP成核透明劑。     目前世界范圍內(nèi)較大的透明劑生產(chǎn)商主要有:Milliken(美國)化學(xué)品公司、New Japan Chemical(日本)、EC化學(xué)品公司(日本)、三井東亞公司(日本)、Ciba(瑞士)公司等。     國內(nèi)聚丙烯的生產(chǎn)量和消費量呈現(xiàn)逐年上升趨勢。1992年的國內(nèi)聚丙烯生產(chǎn)量為722kt/a,進口量為624kt/a,表觀消費量為1240kt/a。到1998年,國內(nèi)聚丙烯的產(chǎn)量為2033kt/a,進口量為1544kt/a,表觀消費量3549kt/a,預(yù)計到2005年國內(nèi)對聚丙烯的需求量可達(dá)到6953kt。國內(nèi)透明聚丙烯的應(yīng)用目前僅局限于薄膜、片材、杯子、微波爐炊具及其少量的注塑制品等,保守估計2000年全國的透明聚丙烯需求量在100kt/a,預(yù)計2005年的需求量為200-300kt/a,即透明聚丙烯僅占國內(nèi)對聚丙烯需求量的2.8%-4.3%。隨著透明聚丙烯領(lǐng)域的不斷拓寬,還會進一步增長。如果按照添加量0.4%計算,到2005年,國內(nèi)對透明劑的需求量為800-1200t/a。因此透明劑已形成了市場規(guī)模,具有廣闊的市場前景。但國內(nèi)現(xiàn)有裝置的生產(chǎn)規(guī)模不足100t/a,如山西省化學(xué)研究所、湖北省樹脂研究所等所建的均為中試生產(chǎn)裝置,產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了國內(nèi)的需求,生產(chǎn)透明PP的廠家所用透明添加劑仍主要依賴于進口,要適應(yīng)未來塑料工業(yè)的快速發(fā)展,在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、內(nèi)在質(zhì)量和規(guī)模效益等方面還有大量工作要做,特別是對今后高效透明劑的開發(fā)和生產(chǎn),應(yīng)成為今后發(fā)展的重點。5 結(jié)束語     國內(nèi)透明聚丙烯的市場已經(jīng)啟動,國外廠商正千方百計搶占國內(nèi)市場,因此應(yīng)抓住機遇,加大國內(nèi)透明PP的生產(chǎn)開發(fā)步伐,進一步拓展透明聚丙烯的應(yīng)用領(lǐng)域。同時,透明劑對提高聚丙烯制品的透明性至關(guān)重要,透明劑在聚合物助劑市場呈現(xiàn)產(chǎn)銷兩旺的勢頭,產(chǎn)品開發(fā)和應(yīng)用技術(shù)研究也很活躍,市場對透明劑的需求也在不斷上升,這對于透明劑大部分依靠進口的中國企業(yè)來說既是一個巨大的挑戰(zhàn),也是一個巨大的機遇。因此,加大國內(nèi)透明劑的生產(chǎn)開發(fā)步伐,迅速開發(fā)高效透明添加劑、提高產(chǎn)品質(zhì)量、增加品種具有重大的意義。另外,還應(yīng)進一步拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,力爭盡快形成較大的透明劑生產(chǎn)能力,滿足用戶的需求,這樣不僅可實現(xiàn)PP透明添加劑的國產(chǎn)化,降低企業(yè)的生產(chǎn)成本,還可提高企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量和市場競爭力。

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