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改善聚丙烯的透明性 

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

     透明聚丙烯(PP)的透明性能和光澤度可與典型的透明材料[如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)等]相媲美,而且其熱變形溫度較典型透明材料高。透明PP的應(yīng)用前景更為廣闊,尤其適用于透明性要求高、需在高溫下使用或消毒的器具,如透明熱飲料杯、微波爐炊具、奶瓶、一次性餐具等。     透明聚丙烯憑借其價(jià)格性能比的優(yōu)勢而成為極具競爭力的新產(chǎn)品。其競爭優(yōu)勢體現(xiàn)在以下三方面:(1)與其他透明材料相比,透明PP的密度小,相同體積的制件,PP的質(zhì)量輕,相應(yīng)降低了制品生產(chǎn)廠家的成本。(2)加工性能有所改善。透明PP在其原樹脂的優(yōu)良加工性能基礎(chǔ)上,加工的條件更寬;而且成型加工方法多樣化,可以用于注塑、吹塑的擠出成型。(3)產(chǎn)品價(jià)格較低。在同等使用性能條件下,透明PP制品的價(jià)格低于PET、PVC、PS,故一些塑料廠商已開始使用透明PP料。     以聚丙烯為基礎(chǔ)樹脂,成核劑分別以0.15%,0.20%,0.25%,0.30%的比例加到PP中,經(jīng)共混、密煉、擠出造粒,測其光學(xué)性能。通過測試結(jié)果得出,隨著成核劑添加量的增大,PP霧度降低,透光率增大。這主要是由于成核劑作為異相成核核心,增大了晶核的密度及結(jié)晶速率,從而使球晶細(xì)化,導(dǎo)致PP大分子的晶相區(qū)和非晶相區(qū)折光指數(shù)的差異縮小,從而增大了PP的透光率,改善了光學(xué)性能。不同含量成核劑對(duì)PP光學(xué)和力學(xué)性能的影響指標(biāo) ?。?.20%) ?。?.25%)  (0.30%) ?。?.15%)  純PP(無成核劑)彎曲模量/Mpa  1563  1687  1671  1462  1584霧度,%  10.4  11.2  9.9  10.3  32.0透光率,%  91.8  90.8  89.7  90.5  90.0    從上表數(shù)據(jù)可以看出,隨著成核劑加入量的增多,光學(xué)性能逐漸改善。加入成核劑后,PP的霧度降低了50~60%,透明度略有增加;同時(shí),PP的彎曲模量也有明顯的改善。加工條件對(duì)PP光學(xué)性能的影響試樣  一段/℃  二段/℃  三段/℃  四段/℃  霧度,%  透光率,%1  180  220  230  195  11.2  90.62  190  230  240  210  10.8  90.7從上表數(shù)據(jù)可以看出,第一較第二的霧度下降了0、4%,透光率略有增加。說明隨著加工溫度的升高,透明PP的光學(xué)性能得到改善?;A(chǔ)樹脂的熔體流動(dòng)指數(shù)(MI)對(duì)PP光學(xué)性能的影響 在優(yōu)化配方的研究過程中,除了加工條件對(duì)其光學(xué)性能的影響外,依據(jù)PP的成核機(jī)理,在制作透明PP的過程中,選擇MI大的均聚PP作基料是有利的。結(jié)論:a)  成核劑的加入不僅能顯著改善均聚PP的光學(xué)性能,而且還可以改善其剛性。b)  透明PP和霧度和透光率受加工條件的影響。一般情況下,加工溫度越高,光學(xué)性能越好。c)  在選擇基礎(chǔ)樹脂時(shí),應(yīng)優(yōu)先選擇MI大的樹脂作為基礎(chǔ)樹脂。 回收聚丙烯的改性利用 增強(qiáng)改性:    回收PP的拉伸強(qiáng)度較低,一般制品在18~25MPa左右,用短玻璃纖維(SGF)增強(qiáng)后,其拉伸強(qiáng)度可達(dá)30~35MPa左右。為了改進(jìn)纖維與樹脂的界面性能,常用偶聯(lián)劑如KH550、KH560、 KH570等,偶聯(lián)劑的用量一般是纖維含量的0.2%一1.5%,對(duì)不同情況有必要試驗(yàn)確定。    聚丙烯的氯化:    回收PP也可像回收PE一樣進(jìn)行氯化,氯化產(chǎn)物具有廣泛的 應(yīng)用。如APP經(jīng)氯化可得到氯化APP(CAPP),它具有優(yōu)良的粘 結(jié)性能,可制造粘結(jié)劑,用于粘結(jié)PE、PVC、PA、金屬等材料,如用作包裝復(fù)合膜、雙層PP膜、PP膜—紙、PP膜—鋁箔等的粘合劑。此外,CAPP也可以用作涂料、印刷油墨及極性樹脂的加工助    劑等。    聚丙烯的接枝改性:    聚丙烯的化學(xué)改性還有接枝、嵌段等共聚改性。聚丙烯接枝改 性的目的是為了提高聚丙烯與金屬、極性塑料、無機(jī)填料的粘結(jié)性 或增溶性。所用的接枝單體一般是丙烯酸及其酯類、馬來酸酐及其 酯類、馬來酰亞胺類等。接枝的方法有:①溶液法,在溶劑中加入過氧化物引發(fā)劑進(jìn)行共聚;②輻射法,在高能射線下接枝;③ 熔融混煉法,在過氧化物存在下,于熔融狀態(tài)下混煉,進(jìn)行接枝,常常在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。接枝改性的高分子材料的性能與接枝物的物化性能有關(guān),也與接枝物的含量、接枝鏈的長度等有關(guān),其    基本性能與聚丙烯相似,但與極性高分子材料、無機(jī)材料、橡膠等的相容性可大大提高,接枝PP的結(jié)晶度和熔點(diǎn)隨接枝物含量的提高而下降,透明性和低溫?zé)岱庑詤s提高。    回收聚丙烯的交聯(lián)改性:    回收聚丙烯也可像聚乙烯一樣進(jìn)行交聯(lián)改性,改性的機(jī)理同前面介紹的聚乙烯交聯(lián)相近。    聚丙烯的催化裂解和熱裂解:    聚丙烯在380~C左右裂解,可進(jìn)行熱裂解和催化裂解。用硅/鋁粉末(Si02/Al:03)作催化劑,催化劑可與裂解產(chǎn)物的氣相和液相接觸。研究表明,用液相接觸催化劑方法,可得到69%的液體產(chǎn)物,具有沸點(diǎn)30~270℃的,2·C6到n-C1s石蠟油;氣相接觸催化,可獲得54%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))液體產(chǎn)物,而且得到產(chǎn)物的速度要低得多。對(duì)于催化與非催化降解的研究表明,催化降解的液體產(chǎn)物的不飽和度要大大高于非催化降解,裂解產(chǎn)物也不一樣。    聚丙烯在催化劑作用下于40013左右分解,可產(chǎn)生一系列物質(zhì)。研究表明,催化劑含量的提高,可以提高液體產(chǎn)率,而氣體和殘留物的量降低;催化劑的種類對(duì)產(chǎn)率及組成影響不大。溫度對(duì)裂解反應(yīng)有影響,溫度提高,成液率提高,而殘留物百分比降低,氣體量稍有降低。裂解氣氛對(duì)裂解產(chǎn)物有影響,在水蒸氣氣氛下裂解 可以提高成液率。另外,其他廢塑料的混入,未發(fā)現(xiàn)除各聚合物自身裂解產(chǎn)物以外的產(chǎn)物,即在裂解反應(yīng)中沒有交互作用如協(xié)同反應(yīng)等發(fā)生。在中溫裂解條件下,成液率在70%左右,適當(dāng)改進(jìn)技術(shù)可把成液率提高到85%左右。

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