聚氯乙烯工業(yè)化已經(jīng)65年了,但聚氯乙烯工業(yè)的發(fā)展一天也沒(méi)有停止過(guò)。在生產(chǎn)技術(shù)方面,氯乙烯單體生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展在于進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,生產(chǎn)出高質(zhì)量的氯乙烯單體,從而進(jìn)一步降低聚氯乙烯樹(shù)脂的生產(chǎn)成本。剛剛工業(yè)化的Partec工藝(乙烯直接氯化/氯化氫氧化工藝)有進(jìn)一步取代舊乙烯平衡氧氯化工藝的趨勢(shì)。在乙烷資源豐富的地區(qū),用乙烷直接氧氯化工藝生產(chǎn)氯乙烯將成為低成本生產(chǎn)氯乙烯的最佳選擇。 一、氯乙烯單體生產(chǎn)新技術(shù) 氯乙烯單體是生產(chǎn)聚氯乙烯的主要原料,氯乙烯單體質(zhì)量的好壞直接影響聚氯乙烯樹(shù)脂的質(zhì)量、生產(chǎn)成本和經(jīng)濟(jì)效益。為了進(jìn)一步提高單體質(zhì)量,國(guó)外在氯乙烯單體生產(chǎn)技術(shù)方面進(jìn)行了大膽的探索和創(chuàng)新,力圖最大限度地降低生產(chǎn)成本,生產(chǎn)出高質(zhì)量的氯乙烯單體。 為了解決平衡氧氯化工藝副產(chǎn)大量水和設(shè)備腐蝕問(wèn)題,孟山都公司和凱洛格公司(Mon Sento&Kellog)合作開(kāi)發(fā)了Partec工藝,新工藝采用直接氯化乙烯生產(chǎn)二氯乙烷,在二氯乙烷裂解生產(chǎn)氯乙烯過(guò)程中副產(chǎn)的氯化氫經(jīng)氧化生成氯,再返回到直接氯化段使用,砍掉了氧氯化單元,節(jié)約了大量的工藝操作和維護(hù)費(fèi)用,單體的生產(chǎn)成本從過(guò)去的534.5美元/t降低到421.9美元/t,降幅達(dá)27%,是目前乙烯平衡氧氯化法工藝改造最成功的范例。 為減少二氯乙烷裂解過(guò)程中容易結(jié)焦的問(wèn)題,國(guó)外研究在合成氯乙烯過(guò)程中采用高度氯化的乙烯和高度氯化的甲烷反應(yīng)成氯乙烯,這種方法與乙烯平衡氧氯化工藝相比有許多優(yōu)點(diǎn):一是生產(chǎn)氯乙烯的乙烯原料可以從氯化劑四氯乙烯和四氯化碳中得到,而四氯乙烯又可以從乙烷或其他烴類(lèi)物質(zhì)生產(chǎn)出來(lái);二是避免了氯氣運(yùn)輸和保管的難題,工藝比較經(jīng)濟(jì),消耗掉氯化烴工業(yè)的副產(chǎn)物,對(duì)保持良好的生產(chǎn)環(huán)境有重要意義。 為降低氯乙烯單體生產(chǎn)成本,國(guó)外還開(kāi)發(fā)了乙烷直接氧氯化工藝。該工藝使用裂解氣乙烷為原料,采用了新的引發(fā)劑體系和回收工藝,直接氧氯化反應(yīng)生產(chǎn)出氯乙烯,現(xiàn)已建設(shè)成功年產(chǎn)1000t氯乙烯的中試設(shè)備,生產(chǎn)每噸單體成本比平衡法降低30%?,F(xiàn)在歐洲乙烯公司正在籌建一套年產(chǎn)30萬(wàn)t氯乙烯的生產(chǎn)裝置,使這項(xiàng)新技術(shù)投入工業(yè)化。 二、聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)的新發(fā)展 從各國(guó)聚氯乙烯樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)來(lái)看,重點(diǎn)放在兩個(gè)方面:一是繼續(xù)解決氯乙烯毒性問(wèn)題,減少生產(chǎn)過(guò)程中氯乙烯單體的暴露,減少污染;二是通過(guò)技術(shù)改造,生產(chǎn)用戶(hù)易于接受的、更易于加工的聚氯乙烯樹(shù)脂。樹(shù)脂品種的發(fā)展更加專(zhuān)用化、市場(chǎng)化,產(chǎn)品發(fā)展方向是工程化和功能化。例如開(kāi)發(fā)出易加工聚氯乙烯樹(shù)脂、水分散性氯乙烯-苯乙烯接枝共聚樹(shù)脂、發(fā)泡聚氯乙烯樹(shù)脂、氯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚樹(shù)脂,研制出納米材料改性的聚氯乙烯樹(shù)脂、醫(yī)用耐輻射氯乙烯-丙烯共聚樹(shù)脂、手套專(zhuān)用聚氯乙烯樹(shù)脂、聚氯乙烯上水管專(zhuān)用樹(shù)脂、耐熱氯乙烯-丙烯酸酯-順烯二酰亞胺共聚樹(shù)脂、氯乙烯-N-取代的馬來(lái)胺共聚樹(shù)脂、新型粉沫涂料氯乙烯-偏二氯乙烯共聚樹(shù)脂、氯醋硬膜專(zhuān)用樹(shù)脂、高電阻率聚氯乙烯樹(shù)脂。用重疊聚合法生產(chǎn)的消光聚氯乙烯樹(shù)脂,用后氯化工藝生產(chǎn)出氯化氯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚,提高了透明度和抗沖擊強(qiáng)度。 為提高聚氯乙烯生產(chǎn)效益,國(guó)外一些大公司正在進(jìn)一步改進(jìn)連續(xù)乳液聚合生產(chǎn)樹(shù)脂的工藝,開(kāi)發(fā)連續(xù)懸浮聚合工藝和連續(xù)本體聚合工藝,并且有了良好的開(kāi)端。 三、聚氯乙烯加工應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展 生產(chǎn)聚氯乙烯樹(shù)脂的目的就在于應(yīng)用,根據(jù)國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家的消費(fèi)比例,一般聚氯乙烯建材消費(fèi)量最高,占樹(shù)脂年消費(fèi)總量的65%-70%,包裝品占8%,電子、電器占7%,家具和裝飾用品占5%,一般消費(fèi)品占4%,其他聚氯乙烯制品占11%?! ≡谟仓破贩矫?,聚氯乙烯制品的工程化,使產(chǎn)品的物理機(jī)械性能,尤其是抗沖擊性能和耐熱性能明顯提高,已經(jīng)可以達(dá)到部分工程塑料制品的性能。聚氯乙烯制品開(kāi)始代替一些工程塑料制品用于電視機(jī)、電子計(jì)算機(jī)外殼,過(guò)去這些產(chǎn)品都采用改性ABS樹(shù)脂生產(chǎn),現(xiàn)在國(guó)外已開(kāi)始采用改性聚氯乙烯生產(chǎn)。此外,計(jì)算機(jī)和打字機(jī)鍵盤(pán)、復(fù)印機(jī)和售貨機(jī)外殼、大型機(jī)器護(hù)罩也開(kāi)始使用聚氯乙烯生產(chǎn)。聚氯乙烯木材的出現(xiàn),進(jìn)一步取代了天然木材和金屬材料,顯示出廣闊的發(fā)展前景。各種聚氯乙烯合金的出現(xiàn),推出了各種耐輻射、抗靜電、耐熱、耐候聚氯乙烯制品。聚氯乙烯建材進(jìn)一步解決了制品應(yīng)用中的毒性問(wèn)題。采用有機(jī)硅偶聯(lián)劑、硬脂酸、氯化聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯改性處理碳酸鈣和有機(jī)粘土與聚氯乙烯共混改性,對(duì)聚氯乙烯產(chǎn)生了增韌作用,制品剛性提高,為開(kāi)發(fā)低成本的硬制品開(kāi)辟了道路。隨著聚氯乙烯制品應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大,檔次提高,抗菌聚氯乙烯制品已被提到議事日程上來(lái)。還需要不斷開(kāi)展工作。 在軟制品方面,高電阻率、阻燃、阻煙電纜的發(fā)展迅速,出現(xiàn)了一些更新?lián)Q代產(chǎn)品。農(nóng)膜的防霧性進(jìn)一步得到提高,高聚合度和超高聚合度聚氯乙烯樹(shù)脂的發(fā)展,開(kāi)發(fā)了各種阻燃運(yùn)輸帶,105℃電纜、皮鞋和旅游鞋底、門(mén)窗密封條、代替EPDM橡膠的汽車(chē)內(nèi)飾和零部件十分走俏??顾毫涯みM(jìn)一步打開(kāi)了雨衣和雨具市場(chǎng)。各種多元樹(shù)脂的發(fā)展,進(jìn)一步拓寬了聚氯乙烯涂料市場(chǎng),使聚氯乙烯經(jīng)濟(jì)效益得到提高。 四、聚氯乙烯工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì) 在樹(shù)脂生產(chǎn)方面,各種均聚樹(shù)脂和共聚樹(shù)脂的專(zhuān)用化是樹(shù)脂品種的發(fā)展趨勢(shì)。通過(guò)專(zhuān)用化,提高樹(shù)脂在實(shí)際應(yīng)用中的使用性能,在提高制品檔次和產(chǎn)品質(zhì)量方面將會(huì)起到?jīng)Q定性作用。 在環(huán)保方面,現(xiàn)在聚氯乙烯的密閉化生產(chǎn)已基本解決了氯乙烯暴露問(wèn)題。解決聚氯乙烯建材燃燒時(shí)放出的有毒性煙霧是氯乙烯毒性問(wèn)題的新課題,在國(guó)外這一問(wèn)題從技術(shù)上也基本解決,國(guó)內(nèi)在這方面還應(yīng)開(kāi)展工作。 我國(guó)聚氯乙烯工業(yè)經(jīng)過(guò)46年的發(fā)展已初具規(guī)模,雖然產(chǎn)量已接近300萬(wàn)t,但經(jīng)濟(jì)效益差,這也反映了我國(guó)聚氯乙烯行業(yè)的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)尚需改進(jìn),生產(chǎn)工藝水平還存在很大差距,原料生產(chǎn)結(jié)構(gòu)和樹(shù)脂生產(chǎn)工藝還需改進(jìn)。如果不能實(shí)現(xiàn)石化與大化生產(chǎn)的一體化,我國(guó)以乙烯為原料生產(chǎn)聚氯乙烯樹(shù)脂的發(fā)展就會(huì)受到抑制?,F(xiàn)在,國(guó)內(nèi)已經(jīng)無(wú)法控制本國(guó)樹(shù)脂市場(chǎng)的價(jià)格,一旦石油價(jià)格發(fā)生波動(dòng),就會(huì)對(duì)中國(guó)聚氯乙烯市場(chǎng)產(chǎn)生影響。
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