一、綜述 PC材料的高電絕緣性(體積電阻率可高達(dá)10的16次方)易使其在運(yùn)輸、貯存、包裝等過程中產(chǎn)生靜電,限制了其在煤礦、油田、石油加工等領(lǐng)域及其它易燃易屬場(chǎng)合上的應(yīng)用。筆者通過研究多種抗靜電劑對(duì)PC材料抗靜電性能的影響,著重對(duì)以導(dǎo)電炭黑、導(dǎo)電纖維為抗靜電劑制作的抗靜電PC材料從抗靜電機(jī)理、抗靜電性能方面進(jìn)行了分析,最終以具有高導(dǎo)電性的導(dǎo)電纖維為抗靜電劑,利用熔融浸漬擠出工藝,在普通擠出機(jī)上安裝專門設(shè)計(jì)的擠出口模,通過優(yōu)化注射成型工藝參數(shù),控制導(dǎo)電纖維的分散程度和長(zhǎng)徑比,可使研制的抗靜電PC材料既具有較好的力學(xué)性能,又賦予了優(yōu)異的抗靜電性能,其體積電阻率達(dá)到了l xlO的6次方Ω?cm。 二、試驗(yàn)部分 1、原材料 PC:141R型,GE公司; 1#試樣:抗靜電劑,Atmerl22,ICI公司; 2#試樣:抗靜電母料.廣州合成日化公司; 3#試樣:導(dǎo)電炭黑,臨淄華光炭黑廠; 4#試樣:導(dǎo)電纖維,市售; 其它助劑:市售?! ?、主要設(shè)備和儀器 靜電測(cè)試儀:6517型靜電計(jì),美國(guó)吉時(shí)利公司; 雙螺桿擠出機(jī):TSE 27型,Leistritz公司; 掃描電子顯微鏡(SEM):QUANTA 200型,美國(guó)FEI公司; 注塑機(jī):BA950/500型,奧地利Battenfield公司; 電熱鼓風(fēng)干燥箱:WMK―08型,山東電熱儀器廠; 萬能試驗(yàn)機(jī):英國(guó)Instmn公司; 沖擊試驗(yàn)機(jī):XCJ―22型、XCJ―40型,承德試驗(yàn)機(jī)廠?! ?、抗靜電PC擠出工藝及試樣制備 抗靜電PC擠出工藝流程見圖1。圖 1: 抗靜電擠出工藝流程圖 4、性能測(cè)試 抗靜電性能以材料體積電阻率大小來衡量,按CB/T 1410―1989進(jìn)行測(cè)試,試樣尺寸為直徑等于10cm厚度為2--3.5mm的圓片,試樣制備工藝見表1?! 澢鷱?qiáng)度按CB/T 9341―2000測(cè)試,缺口沖擊強(qiáng)度按GB/T 1043―i993測(cè)試,試樣制備及尺寸同彎曲強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度按CB/T 1040―1992測(cè)試,試樣尺寸為I型試樣。 $分頁(yè)符$ 三、結(jié)果與討論 1、抗靜電機(jī)理分析 稱取相同質(zhì)量的1#至3??轨o電劑分別與烘好的PC材料混合均勻后在雙螺桿擠出機(jī)上共混擠出造粒,采用熔融浸漬擠出工藝,將導(dǎo)電纖維在雙螺桿擠出機(jī)的專用口模處引入,通過控制牽引速度及切粒速度,控制導(dǎo)電纖維在PC顆粒巾的長(zhǎng)徑比為500―1000,導(dǎo)電纖維的含量與上述三種抗靜電劑含量相當(dāng)。按GB/T1410―1989標(biāo)準(zhǔn)對(duì)試樣測(cè)試,測(cè)試結(jié)果見表3?! ∪绫?所示,在PC材料所添加幾種抗靜電劑中,導(dǎo)電纖維的抗靜電性能最好?! B流理論認(rèn)為;導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電性能由3個(gè)條件單獨(dú)或綜合構(gòu)成:(a)導(dǎo)電粒子相互接觸而成為連續(xù)的鏈狀結(jié)構(gòu)。形成導(dǎo)電通道;(b)各導(dǎo)電粒子獨(dú)立分散于基體中.通過隧道效應(yīng)或電子發(fā)射形成導(dǎo)電通道;(c)導(dǎo)電粒子斷續(xù)連接,是鏈狀通道及隧道效應(yīng)的綜合結(jié)果?! 〔捎萌廴诮n擠出工藝研制的抗靜電PC之所以具有較優(yōu)異的抗靜電性能,主要是因?yàn)閷?dǎo)電纖維未經(jīng)擠出機(jī)剪切,經(jīng)專用口模浸漬、造粒后,使纖維保留有很大的長(zhǎng)徑比。很容易地使導(dǎo)電纖維在PC復(fù)合材料中相互搭接纏繞而形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),很顯然,這與滲流理論中的a條件所描述的情況相同。導(dǎo)電炭黑的導(dǎo)電機(jī)理與滲流理論中的b條件相似,如要達(dá)到相同的抗靜電性能,必須減小炭黑顆粒的間距,大大增加其添加比例,但會(huì)使PC材料的擠出工藝和力學(xué)性能受到較大影響。添加不同比例導(dǎo)電炭黑的PC材料的抗靜電性能和力學(xué)性能見表4?! ∪绫?所示,導(dǎo)電炭黑在添加到8%至10%時(shí),抗靜電PC材料的體積電阻率急速下降,說明其滲濾閾值在8%附近,而以導(dǎo)電炭黑為抗靜電劑制造的抗靜電PC,若想得到較好的抗靜電性能,其原本非常優(yōu)異的沖擊性能降低很多,僅為原樹脂的1/6,同時(shí)添加后的PC復(fù)合材料存在擠出加工性差、材料顏色單一等缺陷?! ?、擠出方式對(duì)PC材料抗靜電性能的影響 以導(dǎo)電纖維為抗靜電劑,分別采用熔融浸漬擠出方式(連續(xù)導(dǎo)電纖維從擠出機(jī)專用口模引入)和傳統(tǒng)擠出方式(連續(xù)導(dǎo)電纖維從擠出機(jī)的玻纖加入口引入),通過調(diào)整擠出機(jī)主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速、喂料螺桿轉(zhuǎn)速、導(dǎo)電纖維牽引速度及切粒機(jī)轉(zhuǎn)速,以確保導(dǎo)電纖維的添加量相同,加工工藝流程見圖1,測(cè)試結(jié)果見表5。圖2、圖3是兩種擠出方式注射的試樣燃燒后,導(dǎo)電纖維分散情況的SEM照片,可粗略觀察到導(dǎo)電纖維的長(zhǎng)度與分布情況?! ∮杀?、圖2和圖3可以看出,添加量相同的導(dǎo)電纖維,采用不同擠出方式對(duì)PC材料的抗靜電性能影響較大。經(jīng)熔融浸漬擠出方式生產(chǎn)的PC材料具有較優(yōu)異的抗靜電性能,試樣中纖維長(zhǎng)度的保持率非常高,在4―7 mm之間,且其彼此纏繞連接,而在傳統(tǒng)的擠出方式下經(jīng)造粒、注射后的PC試樣無導(dǎo)電性:體積電阻率與未添加導(dǎo)電纖維的純樹脂在同一個(gè)數(shù)量級(jí)上。這主要是因?yàn)閷?dǎo)電纖維經(jīng)螺桿剪切、分散后,其纖維長(zhǎng)徑比大大縮小了,從圖3可以看出導(dǎo)電纖維保持在0.1―2mm之間.彼此間被PC樹脂包覆阻隔,其導(dǎo)電條件發(fā)生了變化,從滲流理論描述的條件a變化成條件b。當(dāng)施加電壓時(shí),導(dǎo)電纖維間距遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了隧道躍遷理論中產(chǎn)生隧道效應(yīng)的臨界距離,因此PC材料依然表現(xiàn)出絕緣特性?! ?、抗靜電劑添加量對(duì)PC材料抗靜電性能的影響 采用熔融浸漬擠出方式,分別控制導(dǎo)電纖維含量為1%、3%和5%,。并分析其含量對(duì)PC材料抗靜電性能的影響??轨o電性能見表6?! 谋?可以看出,添加導(dǎo)電纖維的PC材料其抗靜電性與導(dǎo)電纖維的含量無線性關(guān)系,導(dǎo)電纖維含量從1%上升為5%后,PC材料體積電阻率變動(dòng)不大,處于較穩(wěn)定的上下波動(dòng)狀態(tài),可以認(rèn)為此材料體系中的滲濾閾值為1%或更小。說明采用熔融浸漬擠出方式,能夠最大限度地保持導(dǎo)電纖維的長(zhǎng)徑比,只需添加較少量就可以在PC材料內(nèi)部形成導(dǎo)電通路。獲得較好的抗靜電性能,同時(shí)保證了材料的顏色多樣性要求?! ?、注射成型工藝對(duì)產(chǎn)品外觀和抗靜電性能的影響 注塑成型工藝對(duì)這種以導(dǎo)電纖維為抗靜電劑,采用熔融浸漬擠出方式制造的抗靜電PC材料的產(chǎn)品外觀及抗靜電性能影響很大。由于導(dǎo)電纖維是成束的均勻包覆在PC材料中,如何通過調(diào)整注塑機(jī)料筒溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、注射速率和注塑壓力等工藝參數(shù),使含有成束導(dǎo)電纖維的PC粒料在料筒內(nèi)均勻地二次浸漬、分散并最終使成束的導(dǎo)電纖維均勻地分散到試樣各處,使其在試樣或產(chǎn)品中形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并避免其在試樣中成束成簇出現(xiàn),影響產(chǎn)品外觀質(zhì)量;其次在保證分散效率的同時(shí)又要盡可能地減小導(dǎo)電纖維的折損程度,提高纖維長(zhǎng)度保持率,最終提高注塑產(chǎn)品的抗靜電性能?! 〗?jīng)過反復(fù)摸索試驗(yàn),筆者針對(duì)PC材料的特性,采用從料筒后段到前段溫度遞減設(shè)置,降低螺桿預(yù)塑速率,以中速中壓的注射成型工藝注射獲得了較好的產(chǎn)品外觀和杭靜電性能。表7是不同注射成型工藝對(duì)PC材料抗靜電性能的影響。 如表7所示,普通注射工藝對(duì)PC材料體系中導(dǎo)電纖維的分散效果較差,試樣表面有成束纖維團(tuán)聚的現(xiàn)象,抑制了材料中導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的分散與擴(kuò)大,所以材料體積電阻率較大。采用優(yōu)化的注射成型工藝,PC材料在料筒后段開始熔融,使導(dǎo)電纖維變軟,減少了與螺桿的剛性摩擦和剪切,同時(shí)較低的預(yù)塑速率使導(dǎo)電纖維在料筒內(nèi)剪切減少,浸漬、分散時(shí)間延長(zhǎng),中壓中速可以保證PC材料順利地充滿型腔并減少導(dǎo)電纖維在注射噴嘴與模具澆口處的剪切。從測(cè)試結(jié)果可以說明,經(jīng)過優(yōu)化的注射成型工藝可以滿足抗靜電性能與產(chǎn)品外觀質(zhì)量。 5、抗靜電PC的主要性能及應(yīng)用 筆者以導(dǎo)電纖維為抗靜電劑,利用熔融浸漬擠出工藝,研制的抗靜電PC材料在電子探測(cè)器殼體上得到應(yīng)用,抗靜電PC材料的各項(xiàng)性能指標(biāo)滿足其使用要求,抗靜電PC材料的主要性能指標(biāo)見表8。 四、結(jié)論 (1)利用導(dǎo)電纖維制作抗靜電材料,加工設(shè)備和成型工藝對(duì)材料的抗靜電性能有重要的影響。 (2)導(dǎo)電纖維是優(yōu)異的抗靜電材料,在保持高長(zhǎng)徑比的條件下,添加較少量就可產(chǎn)生非常好的抗靜電效果,材料體積電阻率可達(dá)到1×10的6次方Ωcm,在某電子探測(cè)器殼體上得到了應(yīng)用。 轉(zhuǎn)載自:塑料產(chǎn)業(yè)網(wǎng)
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